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前言
洗衣液是常见的居家清洁产品,质量好的洗衣液具有去污力强,使用方便,如果洗衣液同时具有柔软、抗静电及杀菌功效,可有效保护肌肤,减少很多皮肤问题。而目前市场上的洗衣液,大多只具有清洁功能,产品功能单一,有效去污成分低,产品组成中80%为没有去污作用的水,这80%的水,在每个家庭都有的,却要从制造厂家运到卖场,再从卖场搬到家里,搬运大量的水,增加了运输成本,也占据了过多空间。从环保要求产品应浓缩化,从消费者功能赋求产品要多功能化。可以预见,多功能超浓缩洗衣液将是衣物洗涤剂的发展方向。
1.多功能超浓缩洗衣液技术难点和原料选择
1.1多功能超浓缩洗衣液的技术难点
多功能超浓缩洗衣液开发的技术难点,首先是超浓缩,这个洗衣液与普通洗衣液不同,要求不含有水份或水分极少,否则难以达到超浓缩,是表面活性剂的非水的溶液;就表面活性剂而言,大部分具有临界胶束浓度,高浓度的表面活性剂直接加入水中,会形成凝胶[1],在搅拌加热条件下也不易分散溶解,如果表面活性剂不能直接溶解于常温的水中,就不能有效起到去污清洁作用。多功能化就是要解决表面活性剂的配伍问题,传统的洗衣液是以阴离子表面活性剂作为主原料,阴离子表面活性剂具有较好的去污作用。阳离子表面活性剂则具有柔顺、抗静电和杀菌作用。但阴离子表面活性剂不能与阳离子表面活性剂复配,其复配不仅阴离子表面活性剂的洗涤去污力降低,阳离子表面活性剂的柔顺、抗静电和杀菌功效也不复存在了。如何通过表面活性剂的筛选、试验,解能这些技术瓶颈,是多功能超浓缩洗衣液研制的关键。
1.2多功能洗衣液原料选择分析
从表面活性剂溶解于水的难易来看,液体的比膏状的较易溶于水,所以在选择超浓缩洗衣液的表面活性剂时,这个表面活性剂就要求高活性物含量,如果表面活性剂的活性物含量本身就很低,就难以配制超浓缩产品,且在常温下为透明液体的,HLB值大于等于12,方可作为多功能超浓缩洗衣液的主表面活性剂,作为清洁去污的主要组成。符合这些条件的表面活性剂基本上为非离子表面活性剂[2],有脂肪醇聚氧乙烯醚AEO9、异构醇聚氧乙烯醚1308、壬基酚聚氧乙烯醚TX-10、椰油酸二乙醇酰胺(6501)。TX-10在环境中降解为壬基酚的环境毒素[3],国家已禁止其应用洗涤产品中。作为多功能超浓缩洗衣液的主活性剂,我们们选择AEO9、1308和6501。
为了赋予以其柔顺、杀菌功能,就少不了阳离子表面活性剂[4]。我们选用十二烷基二甲基苄基氯化铵42%(1227)、烷基二羟乙基甲基氯化铵40%(Prepagen HY)、双癸基甲基羟乙基氯化铵47%(DEQ)。
我们对这六个表面活性剂进行简便水溶性试验,分另取1g活性剂,加入10g的自来水中,观察在无搅拌和有轻柔搅拌下的,表面活性剂的分散溶解情况,结果见表一。
表一:表面活性剂水溶解试验结果
物质名称 |
AEO9 |
1308 |
6501 |
1227 |
Pregagen HY |
DEQ |
||
分散溶解情况 |
无搅拌 |
成胶凝 |
轻微胶凝 |
成丝状分散 |
快速溶解 |
快速溶解 |
快速溶解 |
|
轻轻搅拌 |
搅拌可溶解 |
轻搅拌很快可溶解 |
快速分散成浊液 |
快速溶解成透明液 |
快速溶解成透明液 |
快速溶解成透明液 |
可知,选用的两个表面活性剂加入水中都有轻微的胶凝化,且在低温时都有冷冻成膏,这些对洗涤衣物是不便利的,为了解决这些不利问题,我们考虑加入有机溶剂。
有机溶剂的加入,主要是为了提高产品的抗冻性能和去污力,加入的溶剂要对人和环境安全。选择乙醇、乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇单甲醚(DPM)。
通过以上分析和简单试验,确定选用脂肪醇聚氧乙烯醚AEO9、异构醇聚氧乙烯醚1308作为主去污剂,十二烷基二甲基苄基氯化铵(1227)、Prepagen HY、双癸基甲基羟乙基氯化铵(DEQ)作为柔顺和杀菌功能赋予成分,乙醇、乙二醇单丁醚(BCS)、丙二醇单甲醚(DPM)作为去污助剂,进行配方设计试验。
2.多功能洗衣液配方设计与试验
2.1配方设计与试验
我们根据经验,设定主活性剂为非离子表面活性剂,用量为80%,柔顺杀菌剂选用阳离子表面活性剂,用量为10%,溶剂用量为7%,香精用量为3%,以3个非离子表面活性剂为因素A,3个阳离子表面活性剂为因素B,3个溶剂为因素C,进行三因素三水平的正在交试验,以优化配方。结果见表二配方的优选试验情况。
表二、配方的正交优选试验
试验 |
A(80%) |
B(10%) |
C(7%) |
外观 |
水溶性 |
抗低温性 |
1# |
AEO9 |
1227 |
乙醇 |
清晰透明 |
不好 |
浊,膏 |
2# |
1308 |
1227 |
BCS |
清晰透明 |
好 |
好 |
3# |
6501 |
1227 |
DPM |
清晰透明粘稠液 |
分散、浊 |
不好 |
4# |
AEO9 |
Prepagen HY |
BCS |
清晰透明 |
不好 |
浊、膏 |
5# |
1308 |
Prepagen HY |
DPM |
清晰透明 |
好 |
好 |
6# |
6501 |
Prepagen HY |
乙醇 |
清晰透明粘稠液 |
分散、浊 |
好 |
7# |
AEO9 |
DEQ |
DPM |
清晰透明 |
不好 |
浊、膏 |
8# |
1308 |
DEQ |
BCS |
清晰透明 |
好 |
好 |
9# |
6501 |
DEQ |
乙醇 |
清晰透明粘稠液 |
分散、浊 |
好 |
从上述的试验分析可知,AEO9配制的多功能超浓缩洗衣液,水溶性不好,洗衣没有便利性,且抗冻性差;6501配制的多功能洗衣液水溶性还可以,但溶液混浊,且低温抗冻性不好,低温使用不方便,只有1308配制的多功能超浓缩洗衣液水溶性和低温抗冻性较好。我们对2#、5#、8#配方进行洗涤去污力测试。
2.2性能测试
去污力测定,将标准洗衣粉和2#、5#、8#洗衣液用250mg/kg的硬水配成0.2%(质量)溶液1L,再分别从2#、5#、8#的硬水溶液中分别取166ml,分别用250mg/kg的硬水稀释至1L(按6倍浓缩计),按GB/T13174-2008方法测试2#、5#、8#洗涤液对JB01、JB02、JB03污布的去污力的比值,结果见表三。
表三、去污力测试结果
试验编号 |
去污力 |
结果 |
2# |
0.98 |
不合格 |
5# |
1.03 |
合格 |
8# |
1.01 |
合格 |
从去污力测试可知,13081227配伍的不达标,1308与DEQ和Prepagen HY配伍的,去污力达标,其中与Prepagen HY复配的去污力最高,为了确定与最佳配伍溶剂,我们将1308+Praepagen HY分别与溶剂乙醇、BCS、DPM复配,再测试其去污力,选取最佳溶剂。试验结果如表四。
表四、不同溶剂对去污力的影响
试验编号 |
配方组成 |
去污力 |
结果 |
10# |
1308+Prepagen HY+乙醇 |
1.00 |
合格 |
11# |
1309+Prepagen HY+BCS |
1.08 |
合格 |
12# |
1310+Prepagen HY+DPM |
1.06 |
合格 |
从溶剂对去污力的影响测试可知,BCS、DPM对去污有帮助,出于安全性考虑,我们对配方12#进行抗静电和对大肠杆菌、金色葡萄球菌、白色念珠菌的杀菌性能测试。
柔顺抗静电性能按QB/T 4535-2013 《织物柔顺剂》及GB/T16801-2013《织物调理剂抗静电性能的测定》。由于是浓缩洗衣你以为,在测试浓度上,我们调整为标准的1/6,即将该洗衣液配成浓度为1.7g/L,测试聚酯布的表面比电阻降低值。结果见表五。
杀菌性能测试,按GB26369-2010《季铵盐类消毒剂卫生标准》执行,杀菌试验方法按《消毒技术规范》中的定量杀菌试验方法进行试验,剂量为浓度为750mg/L(实际洗衣浓度),进行杀灭率对数测试,结果见表五。
表五、抗静电性和杀菌性测试结果
试验编号 |
再润湿性能/s(以毛细效应时间计)≤90 |
抗静电性S(以表面比电阻对数值差计)/(△㏒)≥2.5 |
大肠杆菌(8099)载体法杀灭对数值 |
金黄色葡萄球菌(6538)载体法杀灭对数值 |
白色念珠菌(10231)载体法杀灭对数值 |
12# |
80.0 |
2.7 |
3.1 |
3.0 |
2.8 |
结果 |
合格 |
合格 |
合格 |
合格 |
不合格 |
从测试结果知,杀菌性能略欠缺,由于浓度低,单一杀菌剂的杀菌性能有限,我们采用聚六亚甲基双胍盐酸盐(IB)进行复配[5],并对去污力、衣物再润湿性、抗静电性、杀菌性测试,达到预期结果见表六。
表六、多功能超浓缩洗衣液配方及测试结果
原料名称 |
% |
结果 |
1308 |
78 |
/ |
Prepagen HY |
10 |
/ |
DPM |
5 |
/ |
IB |
5 |
/ |
香精 |
2 |
/ |
合计 |
100 |
/ |
外观 |
清晰透明液体 |
合格 |
水溶性 |
滴入水中,立即扩散溶解 |
合格 |
抗低温性能 |
清晰透明液体 |
合格 |
去污力 |
1.04 |
合格 |
再润湿性能/s(以毛细效应时间计)≤90 |
82 |
合格 |
抗静电性S(以表面比电阻对数值差计)/(△㏒)≥2.5 |
2.8 |
合格 |
大肠杆菌(8099)载体法杀灭对数值 |
3.2 |
合格 |
金黄色葡萄球菌(6538)载体法杀灭对数值 |
3.1 |
合格 |
白色念珠菌(10231)载体法杀灭对数值 |
3.0 |
合格 |
2.3多功能超浓缩洗衣液香精的选用
香精是多功能超浓缩洗衣液的重要组成部分,如果香气优雅,消费者喜欢,产品销售就会更好。我们调配有多种香型,有玉兰花、百花、兰贵人、薰衣草铃兰、百合馨香、天鹅绒、春天花园、自然清香、清新花香型、清新亚麻等洗衣液时尚的各种香型香精,芳香宜人、留香持久,给清爽洁净感觉。特别是清新花香和清新亚麻香精,洗后衣物晒干,留香良好,留下的香气婉若新布的香味。
3.多功能超浓缩洗衣液应用效果
本产品经用户试用,一致认为,其使用方便,去污力强,特别是对容易产生菌斑的衣物,如棉麻类织成的衣服,长期使用,衣服再没有菌斑了。衣服洗涤晒干后,仍有香气,手感柔软丰满;冬天穿脱衣时,再没有静电伤皮肤了。正是由于多功能超浓缩洗衣液具有高度清洁、杀菌、柔顺和抗静电等效果,与之直接接触的肌肤就更健康,是对皮肤的有效保护。
4.结束语
洗涤剂工业的飞速发展,从洗衣皂到洗衣粉、洗衣液、洗衣片和洗衣凝珠。洗衣片和洗衣凝珠生产效率低,造成产品成本高,洗衣液功能单一,而多功能超浓缩洗衣液,生产成本、运输成本低,使用方便,功能多样,产品将更容易为消费者接受。
参考文献:
[1]梁梦兰.表面活性剂和洗涤剂――制备·性质·应用.北京:科学技术文献出版社.1990.8:242-245.
[2]刘贺.浅谈非离子表面活性剂的特点与应用[J].皮革与化工.2012.(29);21-30.
[3]陈小泉,古国榜.烷基酚聚氧乙烯醚的环境行为和环境风险评价[J].日用化学.2001.(6);30-33.
[4]章永年.液体洗涤剂.北京.中国轻工业出版社.1998.(1):73.
[5]李文斌,张辉,李秋小.几种常见非离子表面活性剂与季铵盐复合对致病菌的杀菌性能研究[J].应用化学.2013.(9);1651-1655.